Калориметры. Что же можно ими измерить?
Чтобы это прояснить, нужно как бы вернутся в позднее средневековье. В ту самую эпоху, когда неотъемлемой частью Мироздания считалась теплотворная материя, а принцип её неуничтожимости, из-за претензий на Вселенский размах, приводил философов в благоговейный трепет. Для экспериментального подтверждения этого принципа – правда, не во вселенских, а в локальных масштабах – изобрели и ввели в обиход эти коробчонки с двойным дном, называемые калориметрами.
Поразительно: по ходу научно-технического прогресса, от механических секундомеров перешли сначала к кварцевым, а затем и к атомным часам, от землемерных лент перешли к лазерным дальномерам, а затем и к GPS-приёмникам – и только калориметры оказались совершенно незаменимыми в деле прямого определения тепловых эффектов. До сих пор калориметры служат своим пользователям верой и правдой: пользователи в них верят и думают, что с их помощью знают правду. А в средние века на них молились, берегли их от сглаза, и даже окуривали ладаном – что, впрочем, мало помогало. Вот, смотрите: исследуемый процесс протекал в стаканчике с теплопроводящими стенками, который находился внутри большого стакана, заполненного буферным веществом. Если при исследуемом процессе теплотворная материя выделялась или поглощалась, то температура буферного вещества, соответственно, повышалась или понижалась. Измеряемой величиной в обоих случаях являлась разность температур буферного вещества до и после исследуемого процесса – эта разность определялась с помощью термометра. Но! Правда, быстро обнаружилось небольшое затруднение. Повторяли измерения при одном и том же исследуемом процессе, но с разными буферными веществами. И оказалось, что одинаковые веса разных буферных веществ, приобретая одно и то же количество теплотворной материи, нагреваются на разные количества градусов. Недолго думая, тепловых дел мастера ввели в науку ещё одну характеристику веществ – теплоёмкость. Это совсем просто: теплоёмкость больше у того вещества, которое вмещает больше теплотворной материи для того, чтобы, при прочих равных условиях, нагреться на одинаковое количество градусов. Стойте, стойте! Тогда, чтобы определить тепловой эффект калориметрическим способом, требуется заранее знать теплоёмкость буферного вещества! А откуда это знать? Тепловых дел мастера, не напрягаясь, дали ответ и на этот вопрос. Они быстро смекнули, что их коробчонки являются приборами двойного назначения, которые пригодны для измерения не только тепловых эффектов, но и теплоёмкостей тоже. Ведь если вы измеряете разность температур буферного вещества и знаете количество поглощённой им теплотворной материи, то искомая теплоёмкость – у вас на блюдечке! Так и повелось: тепловые эффекты измеряли на основе знания теплоёмкостей, а теплоёмкости узнавали на основе измерений тепловых эффектов. И если кто-то, не по злому умыслу, а чисто из любознательности, спрашивал: «А что вы измерили сначала – теплоту или теплоёмкость?» - то ему отвечали в таком духе: «Слушай, умник, а что было сначала – курица или яйцо?» - и умник понимал, что не надо задавать дурацкие вопросы.
Короче: если не задавать дурацких вопросов, то всё было распрекрасно в калориметрическом методе, за исключением одного нюанса. Этот метод с самого начала был основан на ключевом постулате о том, что теплотворная материя способна перетекать только от более нагретых тел к менее нагретым. Тогда никто ещё не додумался до простой вещи: если этот ключевой постулат верен, то со временем температуры всех тел выровняются – и, как говорится, аминь. Впрочем, если кто и додумался бы, то ему резонно возразили бы, что Божий замысел не может вмещать такой глупости – и на этом все бы успокоились.
!!! В опытах с калориметрами вовсем НЕ ИЗМЕРЯЮТСЯ НИ КАКИЕ ЭНЕРГИИ (ни в джоулях, не в калориях), измеряемой величиной всегда является ПРИРАЩЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ буферного вещества (градусы), а перетекание энергии от одного тела к другому - это уже придумки теретиков эпохи позднего средневековья !!!
И так, теплотворная материя (или по-современному, тепловая энергия) должна перетекать от более нагретых тел к менее нагретым – такой вот постулат выдвинули. То, что она передаётся от более нагретых тел к менее нагретым, т.е., направление передачи закрепили законом во Втором начале термодинамики. А то, что она непременно перетекает (передаётся) от горячих тел к холодным вписали в Первое начало термодинамики. Тогда, 250 лет назад это было прогрессивной мыслью. А теперь известны сотни процессов, которые идут мимо этих «законов» термодинамики. Выше на примере торнадо и тепловых насосов для отопления домов мы показывали, что прекрасно работает механизм передачи тепла от более холодных тел более горячим. Т.е., такие «механизмы» создаются и в природе, и искусственно человеком. В тепловом насосе эти процессы выглядят так: Зимой вода подо льдом в озере или в скважине имеет температуру, например, 40С. Через теплообменник у неё отбирают «энергию», охлаждая воду до 20С. Далее через систему с фреоном (примерно, как в холодильниках, только наоборот) предают отобранное у воды тепло воздуху отапливаемого помещения. Вода в скважине стала холоднее, а воздух в помещении теплее, всё в полном согласии с законом сохранения энергии. Но и в полном противоречии со Вторым началом термодинамики. Ну а то, что Первое начало термодинамики НЕ ВЕРНО мы уже показывали выше. Тепловая энергия НЕ перетекает от горячих тел к холодным. В обеих телах (горячем и холодном) происходят скоррелированные перераспределения уже имеющихся у атомов и молекул тела энергий в двух сопряжённых парах: энергия возбуждения – энергия связи, кинетическая энергия – «собственная» энергия. В полном согласии с законом сохранения энергии.
Хотите ещё примеров, когда процессы весело идут МИМО начал термодинамики – да пожалуйста.
Поскольку в опытах с калориметрами не получалось подтвердить именно вселенский размах применимости Первого и Второго Начал термодинамики, то теоретики ухватились за «замкнутые» системы. Вот, мол, применительно к ним всё в наших Началах сходится. Посмотрим, так ли? Вот Первое Начало однозначно утверждает, что температура тела не может измениться в результате каких-нибудь внутренних процессов в этом теле. Т.е., чтобы любая замкнутая система изменила свою температуру, в неё нужно ВКАЧАТЬ ИЗВНЕ тепловую энергию или совершить над ней работу опять же ИЗВНЕ. Вселенский закон, мол, и точка.
Но ведь это шутка, таких процессов полным-полно!
Самым жутким в ряду злостных нарушений первого начала термодинамики являются все химические реакции, как экзотермичекие, так и эндотермичекие, которые без затруднений протекают в условиях термоизоляции от окружающей среды. Вот, скажем, начинается реакция с "выделением" тепла. А выделяться ему некуда: термоизоляция мешает. Ладно, греет зона реакции саму себя, не пропадать же добру. Но, в случае реакции с "поглощением" тепла, всё получается гораздо веселее – неоткуда его поглощать в условиях термоизоляции. Каков смысл формулировки «реакция с поглощением тепла», если единственным тепловым результатом является охлаждение зоны реакции? Это умудриться надо: так «поглощать тепло», чтобы при этом охлаждаться! Заметьте, мы сейчас не уточняем источники тепловых эффектов химических реакций. Мы просто говорим о ситуациях, когда тепловой эффект есть, а передачи тепла или совершённой работы – нет. Укладывается это в первое начало термодинамики? Никоим образом!
А вот ещё – тоже известный случай: электрическая цепь, по которой течёт ток. Особенно, когда источником тока является аккумулятор. Проводники имеют ненулевое сопротивление, и в них выделяется джоулево тепло. Это называется «тепловое действие тока». Опять же, никакой передачи тепла при этом не происходит. Если бы она происходила, то тело, которое отдавало бы тепло, охлаждалось бы. Но мы не обнаруживаем такого тела: нагревание есть – всей цепи, в том числе и источника тока – а охлаждения нет. Что же мы видим? Происходит нагрев, когда нет передачи тепла, да и работа над электрической цепью, очевидно, не совершается. Опять, тело само себя греет. Опять, первое начало термодинамики оказывается не при делах!
Так ведь и это не всё. Выделение тепла при радиоактивных распадах атомных ядер тоже происходит, начхавши на первое начало термодинамики. Чудны дела ваши, господа теоретики! И вы ещё нам вдалбливаете, что первое начало термодинамики выражает собой фундаментальный принцип: невозможность вечного двигателя первого рода! А ваше «первое начало» - уже трижды подкачало! Но это, если считать группами: все десятки тысяч разнообразных химических реакций – за одну, все десятки тысяч электрических цепей – за одну, всё разнообразие радиоактивных элементов – за один, а если считать, так сказать, поштучно – то подкачало триста тридцать три тысячи раз! Эх, дяденьки учёные. Этот ваш прокол, конечно, можно извинить роковым стечением исторических обстоятельств: «первое начало» было сформулировано в эпоху паровых машин. Да, для паровозов и пароходов оно сошло за милую душу. Но технический прогресс-то не стоял на месте. Появились теплоходы и тепловозы, трамваи и электровозы, да ещё и мирные ядерные реакторы… А первое начало термодинамики так и зависло на правах догмата. Ай-яй-яй.
Вот и посудите, каково оно кидаться современным теоретикам в построение теории Большого Взрыва, устройства Чёрной Дыры, "струны" и "суперструны", если само основание всех базовых «канонических» физических моделей (теорий) иллюзорно. Сто летние и двухсот летние физические гипотезы (прогрессивные на тот момент) сейчас оказались НЕСОСТОЯТЕЛЬНЫ перед наплывом новых экспериментальных фактов. Но сказать обо всём этом: «А король то голый!» - официальная академическая наука так и не решается. С одной стороны, это понятно, сразу будет им встречный вопрос: «А ЧЕМ вы тогда занимались все эти годы?». Но и с каждым годом эта ситуации будет всё напряжённей и напряжённей, как отложенный взрыв информационной атомной бомбы.